| 大孔吸附树脂是一种合成高分子分离材料。自六十年代初起即用于抗菌素的提取、分离用纯化。由于大孔吸附树脂的孔结构(孔经、孔容、比表面积等)可人为地控制调节、树脂本身为刚性圆球型,因而具有较佳的流体学性能及强度,因此在物质的分离、提纯中得到广泛的应用。其发展速度及应用面已大大超过传统吸附材料如沸石、活性碳等。
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一、
国内外发展情况
由于天然药有效成分的复杂性,对起分离提纯作用的大孔吸附树脂及提纯技术要求也十分苛刻。美国是全球首先对大孔吸附树脂进行研制开发及生产的国家。1962年,美国 Rohm and Hass公司率先推出牌号为Amberlyst的大孔型离子交换树脂六种。这样的孔当树脂处于非水、水溶液或干燥状态下都是存在的。在大孔型离子交换树脂发展的基础上,进而发展了制备高比表面积的大孔吸附树脂。该公司推出的牌号为Amberlite的非极性及中极性大孔吸附树脂主要以交联聚苯乙烯和聚丙烯酸为基体。紧随美国之后,60年代末日本三菱化成公司也开发了牌号为DiainonHP的系列大孔吸附树脂。国外除了上述两国公司的大孔吸附树脂,其他国家,如印度、原捷克斯洛法克、俄罗斯、德国等也作了大量的研究工作。但大多只是小量生产或仅停留在实验室阶段还未见正式商品牌号。国外美国
Rohm Hass公司的产品多年前即打入中国市场,但由于价格昂贵(约为国内产品的5~10倍),工业化生产根本不可能承受。
目前国内有数家大孔吸附树脂生产厂家,如南开大学树脂厂、山东鲁抗制药公司树脂厂、西安电力树脂厂等。但它们的生产能力仅为 50~100 t/a,并且品种单一不能满足国内的需要。
二、
市场需求
自八十年代以来人们开始把大孔吸附树脂应用于某些植物化学成分的分离提纯及结构分析。随着我国经济的飞速发展,我国的中药行业也迅速发展。就四川而言,1999年的中药产值己近40个亿,超过了西药。为了与世界接轨让中药走向世界,改变中药的“先天不足”,即“黑、大、粗”已成为当务之急。据1996年统计,我国中药工业企业有1059家,年工业总产值235.4亿元,工业销售产值219.4亿元,中成药总产量达19.9万吨,销售收入230.8亿元,中药工业实现利润19.l亿元,完成利税37亿元,出口创汇总值5.98亿美元。由此可见中药(天然药)在我国和世界其它国家的发展是很快的。由于历史的原因,我国的中药工业基础较为薄弱,生产技术普遍落后,都处于技术更新阶段。而大孔吸附树脂技术作为一种新型的分离技术在中药(天然药)制备中的不可替代作用已显现出来。
此外,更为重要的是天然产物作为一个新型产业,全球的市场份额约为300亿美元,而且每年都在快速增长。从国内外市场情况来看,80%以上的市场份额为国外公司占据。天然产物的一个共同特点是,附加值高、利润率高,投资一条生产线同时具备生产各种天然产物的能力。因此,该产业的投资风险小,具有广阔的市场前景。
三、技术来源
中蓝晨光化工研究院从事大孔吸附树脂研究,开发技术己有近四十年的历史。自八十年代初即开展用大孔吸附树脂于植物有效成分提取纯化的研究工作。先后开展了“甜菊提取用大孔吸附树脂及提取工艺开发研究”、“黄芪、黄芩、甘草、黄莲有效成分提取纯化用大孔吸附树脂及提取纯化工艺开发研究”、“槐米中芦丁提取纯化用大孔吸附树脂及提取纯化开发研究”、“银杏黄酮提取纯化用大孔吸附树脂及提取纯化工艺开发研究”等课题的研究。所开发的大孔吸附树脂已批量生产,提取纯化工艺已用于实际生产之中。我院目前己建有一条年生产能力为10吨的树脂生产线。所生产的产品有非极性、弱极性、中极性三大类型,共计6—8个品种,基本上能满足国内各种中药提取的要求。随着市场要求的改变,我们正在研制新型的大孔吸附树脂。每年全国约有60家中药或天然药研究或生产单位向我院购买大孔吸附树脂进行科研和生产。
我院采用目前国内最先进的天然产物提取纯化技术,如超声波提取及分离技术、膜分离技术、膜浓缩技术、超临界CO2萃取技术、大孔吸附树脂及离子交换树脂层析技术等,进行天然产物(中草药有效成分、植物药药用成分及化妆品、饮料的药用成分)的提取分离及纯化。在该领域的研究取得了一系列的科研成果和专利。目前,能成套进行技术转让的天然产物产品生产技术有,黄莲素、黄姜皂素、茶多酚、大豆异黄酮、大豆卵磷脂、绿原酸、紫杉醇、葛根黄酮及黄芩甙等。
四、合作方式
1、
成套工程承包:由企业提出开发项目,我院进行整项工程承包,即“交钥匙工程”;
2、
项目技术转让:根据企业的具体情况及企业所掌握的天然产物资源,选择性地进行相关项目的技术转让;
3、
技术服务:解决企业在天然产物生产中出现的技术难题;
4、
技术支撑:我院天然产物分离工程中心可常年作为企业的技术支撑单位,对企业的发展、技术、市场等提出规划、建议。
相关专利:
1.
“中药逆向渗漉超声波连续化提取器”,专利号:02268680.0;
2. “大孔树脂超声波天然产物吸附分离器”,专利号:02256069.6;
3. “介质分离式连续化逆流超声波天然产物分离器”,专利号:00256365.7;
4.
“超声波介质分离式药品乳化器”,专利号:02255767.9;
5.
“切向膜分离超滤装置(5千—10万分子量)”,专利号:02213448.4;
6.
“杜仲药用成分提取及产品开发”,专利号:9310962.2;
7.
“元宝枫开发利用”,专利号:93119018.5;
8.
“杜仲纯粉生产工艺技术研究”,专利号:97108384.7;
9.
“杜仲纯粉造粒工艺技术研究”,专利号:9911537.1;
10.
“杜仲叶制备绿原酸的工艺研究”,专利号:99115374.X。
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